摘要：苯甲酰，白色或淡黃色細(xì)炷，微有苦杏仁氣味。是一種強(qiáng)氧化劑，極不穩(wěn)定，易燃燒。當(dāng)撞擊、受熱、摩擦?xí)r能爆炸。加入硫酸時(shí)發(fā)生燃燒。主要用途：合成樹脂的引發(fā)劑。面粉、油脂、蠟的漂白劑，化妝品助劑，橡膠硫化劑。
氣相色譜法是將樣品經(jīng)過(guò)有機(jī)溶劑(如乙醚、石油醚、乙醚2石油醚混合溶劑、丙酮等)萃取,加入適當(dāng)?shù)倪€原劑(如鐵粉、抗壞血酸、碘化鉀[6]、維生素C[7]等)或在酸性條件下(如冰乙酸)將過(guò)氧化苯甲酰還原為苯甲酸,選擇合適的氣相色譜條件,用氣相色譜儀測(cè)定,并與系列標(biāo)準(zhǔn)(苯甲酸或過(guò)氧化苯甲酰)比較定量。由于填充柱氣相色譜法分離效果不佳,溶劑峰及樣品峰拖尾嚴(yán)重,導(dǎo)致分析結(jié)果重現(xiàn)性差、誤差大,且分析時(shí)間太長(zhǎng),所以現(xiàn)在都選擇毛細(xì)管氣相色譜法,如白曉朝[8]、李金昶等[9]用毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定了面粉中過(guò)氧化苯甲酰的含量,檢出限達(dá)1.0ng。但總的來(lái)說(shuō),氣相色譜法存在一定缺陷,如樣品處理操作較繁瑣,需反復(fù)進(jìn)行提取濃縮,溶劑消耗量較大。以下為改進(jìn)版毛細(xì)管氣相色譜法的詳細(xì)內(nèi)容：
1.1色譜條件
色譜柱:OV-1701大口徑石英毛細(xì)管柱(30m×0.53mmi.d.);升溫程序:130℃保持8min,然后以30℃/min升溫至220℃并保持10min;汽化室溫度:230℃;檢測(cè)室溫度:230℃;載氣:N2,流速為20mL/min;燃?xì)?H2,流速為20mL/min;助燃?xì)?空氣,流速為200mL/min;尾吹氣流速:16mL/min。
1.2樣品的提取與凈化
樣品的提取和凈化按國(guó)標(biāo)GB/T18415-2001中氣相色譜法Ⅰ中第6.2款“樣品的前處理”操作。
1.3測(cè)定
(1)色譜柱老化
色譜柱于220℃保持2～4h。
(2)系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備
準(zhǔn)確吸取苯甲酸標(biāo)準(zhǔn)使用液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL,置于100mL具塞三角瓶中,除不加還原鐵粉外,其余操作同國(guó)標(biāo)GB/T18415-2001中氣相色譜法Ⅰ中第6.2款“樣品的前處理”。苯甲酸系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的最終濃度分別為0、20、40、60、80、100μg/mL。
(3)分析
開啟氣相色譜儀,按1.2設(shè)定色譜條件,當(dāng)儀器達(dá)到設(shè)定溫度并穩(wěn)定后,分別打開燃?xì)饧翱諝忾y并點(diǎn)火。以微量進(jìn)樣器分別取不同濃度的苯甲酸標(biāo)準(zhǔn)工作溶液及樣品提取液1.0μL注入氣相色譜儀進(jìn)行測(cè)定。
(4)定性與定量方法
小麥粉中過(guò)氧化苯甲酰含量的測(cè)定,以色譜圖保留時(shí)間定性、峰面積外標(biāo)法定量,小麥粉樣品中過(guò)氧化苯甲酰的含量X按式(1)計(jì)算:X=(c×5/m)×0.992(1)
2結(jié)果與討論
2.1色譜條件的改進(jìn)
2.1.1色譜柱的改進(jìn)
將色譜柱由玻璃填充柱改為OV-1701大口徑毛細(xì)管柱。OV-1701大口徑毛細(xì)管柱是一種中極性色譜柱[3],其液膜厚度較大(0.53μm),有較大的柱容量,與填充柱接近。將該色譜柱接在填充柱進(jìn)樣口,采用不分流進(jìn)樣。只要及時(shí)更換襯管并經(jīng)硅烷化處理即可。大口徑毛細(xì)管柱的柱溫比玻璃填充柱高,其使用溫度可達(dá)260℃,柱效及分析精度高于填充柱。
2.1.2測(cè)定溫度條件的改進(jìn)
將檢測(cè)室及汽化室溫度由250℃改為230℃,柱溫由180℃(恒溫)改為程序升溫(見1.2色譜條件)。柱溫為130℃并保持8min,使樣品依據(jù)沸點(diǎn)高低依次汽化進(jìn)入色譜柱后,以30℃/min的升溫速率程序升溫至220℃并保持10min,保證高沸點(diǎn)的組分分離并完全流出色譜柱以免造成峰展寬,甚至滯留在色譜柱中造成柱污染。大口徑毛細(xì)管柱程序升溫性能好,在程序升溫條件可保證苯甲酸于5min左右出峰。與玻璃填充柱相比,其分離速度快。
2.1.3進(jìn)樣量的改進(jìn)
將進(jìn)樣量由2.0μL改進(jìn)為1.0μL。不同的色譜柱,其要求的進(jìn)樣量不同。玻璃填充柱的柱容量大,進(jìn)樣量可為1～5μL,但由于填充柱分離效率有限,如增加進(jìn)樣量,被測(cè)組分的色譜峰會(huì)被掩蓋在溶劑色譜峰中,出現(xiàn)溶劑效應(yīng)。大口徑毛細(xì)管柱的進(jìn)樣量一般為1.0μL,盡管進(jìn)樣量小于填充柱,但分離效果和測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度高于填充柱,可滿足試驗(yàn)要求。
2.3標(biāo)準(zhǔn)工作曲線和檢出限
測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,求得苯甲酸濃度c與峰面積A的線性回歸方程為A=1055.3c-1192.6,r=0.9988,線性范圍為0～100μg/mL。當(dāng)信噪比為3時(shí),求得本法的檢出限為10μg/mL。
2.4精密度試驗(yàn)
對(duì)同一樣品中的過(guò)氧化苯甲酰含量進(jìn)行測(cè)定,測(cè)定結(jié)果列于表1。由表1可知,測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于1.1%,表明本方法的精密度較高。
2.5回收試驗(yàn)
采用本法對(duì)小麥粉樣品進(jìn)行測(cè)定并分別加入不同量的過(guò)氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)使用液進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn),結(jié)果列于表2。由表2可知,加標(biāo)回收率為96.5%～101.0%,說(shuō)明本方法的準(zhǔn)確度較高。
2.6比對(duì)試驗(yàn)
將本法與國(guó)標(biāo)法進(jìn)行比對(duì)試驗(yàn),結(jié)果列于表3。由表3可知,本法與國(guó)標(biāo)法相比,出峰時(shí)間提前約4min,樣品分析時(shí)間縮短10min,檢出限由20μg/mL降到10μg/mL,測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和加標(biāo)回收率也有所提高。
通過(guò)改進(jìn)國(guó)標(biāo)法測(cè)定小麥粉中過(guò)氧化苯甲酰的色譜條件,大大縮短了檢測(cè)時(shí)間,分離效果較好。該法簡(jiǎn)單易行,檢測(cè)快速,靈敏度高,可以作為檢測(cè)小麥粉中過(guò)氧化苯甲酰的較快速方法。
(來(lái)源：中國(guó)化工儀器網(wǎng))
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